Wpływ garbników na organizm ludzki. Tanina w herbacie i winie

Środki pieniące (surfaktanty) to środki powierzchniowo czynne, stosowane jako środki czyszczące i dezynfekcyjne. Niezbędny do zapewnienia równomiernego rozprowadzenia pasty w trudno dostępnych miejscach jamy ustnej, a także do dodatkowego usunięcia kamienia nazębnego

Substancje aromatyczne służą do poprawy smaku pasty do zębów i nadania przyjemnego aromatu. Najpopularniejsze smaki to mięta, cynamon i eukaliptus, które działają odświeżająco.Wszystkie pasty do zębów prezentowane na naszym rynku dzielą się na:

Garbniki Ta grupa polifenoli roślinnych ma cierpki smak i zdolność „garbowania” surowych skór, zamieniając je w skórę. W powietrzu utleniają się, tworząc flobafeny – substancje zabarwiające się na brązowo i tracące właściwości garbujące.

Składniki odżywcze Zanim porozmawiamy o produktach, które może jeść dziecko, należy omówić najważniejsze substancje chemiczne, które je tworzą oraz sposób ich wykorzystania przez organizm.Ciało dziecka można porównać do budynku w budowie. Wymagany

Garbniki (garbniki) to roślinne wielkocząsteczkowe związki fenolowe, które mogą wytrącać białka i mają cierpki smak.

Termin „tanina” powstał historycznie ze względu na zdolność tych związków do przekształcania surowej skóry zwierzęcej w trwałą skórę odporną na wilgoć i mikroorganizmy. Użycie tego terminu zostało oficjalnie zaproponowane w 1796 roku przez Seguina na oznaczenie substancji znajdujących się w ekstraktach niektórych roślin, które są zdolne do przeprowadzania procesu garbowania.

Garbowanie to złożone oddziaływanie chemiczne garbników z cząsteczkami kolagenu, głównego białka tkanki łącznej. Wielopierścieniowe fenole zawierające więcej niż jeden hydroksyl na cząsteczkę mają właściwości garbujące. Gdy garbnik ułoży się płasko na cząsteczce białka, pomiędzy nimi powstają stabilne wiązania wodorowe:

Fragment cząsteczki białka Fragment cząsteczki garbnika

Siła oddziaływania garbnika z białkiem zależy od liczby wiązań wodorowych i jest ograniczona wielkością cząsteczki związku polifenolowego. Masa cząsteczkowa garbników może wynosić nawet 20 000. Jednocześnie na 100 jednostek masy cząsteczkowej w garbnikach przypada 1-2 fenolowe grupy hydroksylowe. Dlatego ilość powstałych wiązań wodorowych jest duża, a proces garbowania jest nieodwracalny. Rodniki hydrofobowe zorientowane na środowisko zewnętrzne sprawiają, że skóra staje się niedostępna dla wilgoci i mikroorganizmów.

Nie wszystkie garbniki nadają się do prawdziwego garbowania. Ta właściwość jest charakterystyczna dla związków o masie cząsteczkowej 1000 i większej. Związki polifenolowe o masie mniejszej niż 1000 nie są zdolne do garbowania skóry i mają jedynie działanie ściągające.

Garbniki są szeroko stosowane w przemyśle. Dość powiedzieć, że światowa produkcja garbników przekracza 1 500 000 ton rocznie, a udział garbników roślinnych sięga 50-60% całości.

Rozmieszczenie w świecie roślin i rola garbników w roślinach. Garbniki powszechnie występują u przedstawicieli okrytozalążkowych i nagonasiennych, alg, grzybów, porostów, mchów i paproci. Występują w wielu roślinach wyższych, zwłaszcza w roślinach dwuliściennych. Najwięcej ich zidentyfikowano u szeregu przedstawicieli rodzin Fabaceae, Myrtaceae, Rosaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Polygonaceae.

Garbniki w roślinie znajdują się w wakuolach komórkowych i podczas starzenia się komórek są adsorbowane na ścianach komórkowych. Gromadzą się w dużych ilościach w organach podziemnych, korze, ale można je również znaleźć w liściach i owocach.

Garbniki pełnią w roślinach głównie funkcje ochronne. Wraz z mechanicznym uszkodzeniem tkanek rozpoczyna się wzmożone tworzenie się garbników, czemu towarzyszy ich oksydacyjna kondensacja w warstwach powierzchniowych, chroniąc w ten sposób roślinę przed dalszymi uszkodzeniami i negatywnym wpływem patogenów. Dzięki dużej zawartości fenolowych grup hydroksylowych garbniki mają wyraźne właściwości bakteriostatyczne i grzybobójcze, chroniąc w ten sposób organizmy roślinne przed różnymi chorobami.

Klasyfikacja garbników. W 1894 r. G. Procter badając końcowe produkty pirolizy garbników odkrył 2 grupy związków - pirogaliczne (powstaje pirogalol) i związki pirokatecholowe (podczas rozkładu powstaje pirokatechol):

K. Freudenberg w 1933 r. uściślił klasyfikację G. Proctera. On, podobnie jak Procter, klasyfikował garbniki według końcowych produktów ich rozkładu, ale nie w warunkach pirolizy, ale podczas hydrolizy kwasowej. W zależności od zdolności do hydrolizy K. Freudenberg zaproponował rozróżnienie dwóch grup garbników: hydrolizowalne i skondensowane. Obecnie coraz częściej stosowana jest klasyfikacja K. Freudenberga.

Do grupy hydrolizujące taniny Należą do nich związki zbudowane jak estry i rozkładające się podczas hydrolizy kwasowej na składniki składowe. Jednostką centralną jest najczęściej glukoza, rzadziej inne cukry lub związki alicykliczne (na przykład kwas chinowy). Grupy hydroksylowe alkoholi reszty centralnej można połączyć wiązaniem estrowym z kwasem galusowym, tworząc w ten sposób grupę galotaniny lub kwas elagowy, tworząc grupę elagitaniny.

Galotaniny- estry kwasu galusowego, najczęściej występujące w grupie tanin ulegających hydrolizie. Istnieją etery mono-, di-, tri-, tetra-, penta- i poligalloilowe. Przedstawicielem eterów monogalloilowych jest b-D-glukogalina:

Przykładem eterów polihaloilowych jest tanina chińska, której strukturę po raz pierwszy ustalił w 1963 roku Haworth:

Elagotaniny są estrami cukru i kwasu elagowego lub jego pochodnymi. Kwas elagowy powstaje w wyniku utlenienia dwóch cząsteczek kwasu galusowego do kwasu heksaoksydifenowego, który natychmiast tworzy lakton – kwas elagowy:

Podobnie jak w poprzednim przypadku, składnikiem cukrowym elagitanin jest najczęściej glukoza.

Niecukrowe estry kwasów galusowych to estry kwasu galusowego i składnika niecukrowego, takiego jak kwas chinowy, kwas hydroksycynamonowy itp. Przykładem tej grupy substancji jest kwas 3,4,5-trigalloilochinowy.

Skondensowane taniny Różnią się od hydrolizujących tym, że podczas hydrolizy kwasowej nie rozdzielają się na składniki składowe, lecz wręcz przeciwnie, pod działaniem kwasów mineralnych tworzą się gęste czerwono-brązowe produkty polimeryzacji - flobafeny.

Taniny skondensowane tworzą głównie katechiny i leukocyjanidyny, a znacznie rzadziej inne zredukowane formy flawonoidów. Taniny skondensowane nie należą do grupy „glikozydów”: garbniki skondensowane nie zawierają składnika cukrowego.

Tworzenie się skondensowanych tanin może zachodzić na dwa sposoby. K. Freudenberg (30. XX w.) ustalił, że powstawanie garbników skondensowanych jest nieenzymatycznym procesem autokondensacji katechin lub leukocyjanidyn (lub ich kondensacji krzyżowej) w wyniku ekspozycji na tlen atmosferyczny, ciepło i kwaśne środowisko. Autokondensacji towarzyszy rozerwanie pierścienia piranowego katechin i atom węgla C-2 jednej cząsteczki łączy się wiązaniem węgiel-węgiel z atomem węgla C-6 lub C-8 innej cząsteczki. W takim przypadku można utworzyć dość wydłużony łańcuch:

Według innego naukowca, D. Hatueya, skondensowane taniny mogą powstawać w wyniku enzymatycznej kondensacji oksydacyjnej cząsteczek, np. „od głowy do ogona” (pierścień A do pierścienia B) lub „od ogona do ogona” (pierścień B do pierścienia B):

Rośliny zawierające skondensowane garbniki koniecznie zawierają swoje prekursory - wolne katechiny lub leukocyjanidyny. Często spotyka się mieszane skondensowane polimery składające się z katechin i leukocyjanidyn.

Z reguły w roślinach występują jednocześnie garbniki z grup skondensowanych i ulegających hydrolizie.

Właściwości fizykochemiczne garbników. Garbniki charakteryzują się dużą masą cząsteczkową – do 20 000. Taniny naturalne, z nielicznymi wyjątkami, znane są dotychczas jedynie w postaci amorficznej. Dzieje się tak dlatego, że substancje te są mieszaninami związków o podobnej strukturze chemicznej, ale różniących się masą cząsteczkową.

Taniny to żółte lub brązowe związki tworzące w wodzie roztwory koloidalne. Rozpuszczalny w etanolu, acetonie, butanolu i nierozpuszczalny w rozpuszczalnikach o wyraźnej hydrofobowości - chloroformie, benzenie itp.

Galotaniny są słabo rozpuszczalne w zimnej wodzie i stosunkowo dobrze rozpuszczalne w gorącej wodzie.

Garbniki mają aktywność optyczną i łatwo ulegają utlenieniu na powietrzu.

Ze względu na obecność fenolowych grup hydroksylowych wytrącają się one solami metali ciężkich i tworzą barwne związki z Fe +3.

Izolacja garbników z materiałów roślinnych. Ponieważ garbniki są mieszaniną różnych polifenoli, ich izolacja i analiza są trudne.

Często, aby uzyskać odpowiednią ilość garbników, surowiec ekstrahuje się gorącą wodą (garbniki są słabo rozpuszczalne w zimnej wodzie), a schłodzony ekstrakt traktuje się rozpuszczalnikiem organicznym (chloroformem, benzenem itp.) w celu usunięcia substancji lipofilowych. Taniny następnie wytrąca się solami metali ciężkich, po czym następuje zniszczenie kompleksu kwasem siarkowym lub siarczkami.

Aby otrzymać frakcję garbników o podobnej budowie chemicznej, można zastosować ekstrakcję surowców eterem dietylowym, alkoholami metylowymi lub etylowymi ze wstępnym usunięciem składników lipofilowych przy użyciu rozpuszczalników o wyraźnej hydrofobowości - eteru naftowego, benzenu, chloroformu.

Powszechnie stosuje się wyodrębnianie niektórych składników garbników poprzez wytrącanie z roztworów wodnych lub wodno-alkoholowych solami ołowiu. Powstały osad następnie traktuje się rozcieńczonym kwasem siarkowym.

Przy izolowaniu poszczególnych składników garbników stosuje się metody chromatograficzne: chromatografia adsorpcyjna na celulozie, poliamidzie; wymiana jonowa na różnych wymieniaczach kationowych; dystrybucja na żelu krzemionkowym; filtracja żelowa na sitach molekularnych.

Identyfikację poszczególnych składników garbników przeprowadza się metodą chromatografii na papierze lub w cienkiej warstwie sorbentu, wykorzystując analizę spektralną, reakcje jakościowe oraz badanie produktów degradacji.

Analiza jakościowa garbników. Jakościowe reakcje na garbniki można podzielić na dwie grupy: reakcje strącania i reakcje barwne. Aby przeprowadzić reakcje wysokiej jakości, surowce najczęściej ekstrahuje się gorącą wodą.

Reakcje strącania. 1. Gdy garbniki wchodzą w interakcję z 1% roztworem żelatyny przygotowanym w 10% roztworze chlorku sodu, wytrąca się osad lub roztwór staje się mętny. Po dodaniu nadmiaru żelatyny zmętnienie znika.

2. Garbniki powodują obfite wytrącanie alkaloidami (kofeina, pachykarpina), a także niektórymi zasadami azotowymi (urotropina, nowokaina, dibazol).

3. Podczas interakcji z 10% roztworem octanu ołowiu garbniki z grupy ulegającej hydrolizie tworzą kłaczkowaty osad.

4. Taniny z grupy skondensowanej tworzą w reakcji z wodą bromową kłaczkowaty osad.

Reakcje barwne. Taniny z grupy ulegającej hydrolizie tworzą z roztworem ałunu żelazowo-amonowego związki o barwie czarnoniebieskiej i związki o barwie czarnozielonej z grupy skondensowanej.

Jeśli roślina zawiera jednocześnie garbniki oraz grupy ulegające hydrolizie i skondensowane, to najpierw taniny ulegające hydrolizie wytrąca się 10% roztworem octanu ołowiu, osad filtruje się, a następnie przesącz poddaje reakcji z roztworem ałunu żelazoamonowego. Pojawienie się ciemnozielonego koloru wskazuje na obecność substancji z grupy skondensowanej.

Ilościowe oznaczanie garbników. Pomimo tego, że istnieje około 100 różnych metod ilościowego oznaczania garbników, dokładna analiza ilościowa tej grupy substancji biologicznie czynnych jest trudna.

Wśród powszechnie stosowanych metod ilościowego oznaczania garbników można wyróżnić następujące.

1. Grawimetryczny – oparty na ilościowym wytrącaniu garbników żelatyną, solami metali ciężkich itp.

2. Miareczkowe – oparte na reakcjach utleniania, głównie z nadmanganianem potasu.

3. Fotoelektrokolorymetryczny - oparty na zdolności garbników do tworzenia stabilnych kolorowych produktów reakcji z solami tlenku żelaza, kwasem fosforowolframowym itp.

Farmakopea Państwowa, wydania X i XI, zaleca metodę miareczkową do ilościowego oznaczania garbników.

Garbniki nie są oczywiście pochodną potężnego dębu. Swoją nazwę zawdzięczają wielkocząsteczkowym, naturalnym związkom fenolowym, które posiadają właściwości ściągające i garbujące i są dość rozpowszechnione w świecie roślin. Występują w drewnie, korze, liściach, korzeniach i owocach roślin. Związki fenolowe z biologicznego punktu widzenia to wydzieliny roślinne – mocznik. Z biegiem czasu, gromadząc się w niektórych obszarach, tworzą wzrosty.

Jakie właściwości mają garbniki? Można powiedzieć, że duży. Związki fenolowe oddziałują na środowisko organiczne i eliminują wpływ mikroorganizmów. Garbniki roślinne charakteryzują się szczególnym cierpkim smakiem i dzielą się na organiczne i mineralne. Organiczne mogą być pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego.

Kiedy ludzkość zrozumiała znaczenie garbników?

Można śmiało powiedzieć, że już u zarania narodzin tej właśnie ludzkości. Zimno zawsze było czymś oczywistym i koniecznością było ubieranie zmarzniętych plemion w skóry zabitych zwierząt. To chroniło przed zimnem i było pierwszym ubraniem człowieka, nie licząc oczywiście liścia figowego Adama. Ale współplemieńcy stanęli przed jednym ważnym problemem - skóry tych samych zabitych zwierząt wydzielały okropny zapach, a ponadto stały się nieodpowiednie do noszenia ze względu na swoją sztywność.

Z biegiem czasu ludzie nabrali trochę doświadczenia w cięciu skóry, zaczęli zdrapywać z powierzchni wszystko, co niepotrzebne i suszyć. Ale mimo wszystko po wysuszeniu pojawiła się kruchość, a potem ludzie zaczęli nacierać skóry tłuszczem, aby nadać im elastyczność, miażdżyć je. Próby te nie zostały jednak uwieńczone sukcesem.

Dzięki twórczym eksperymentom, czyli metodą prób i błędów, udało się odkryć, że niektóre części roślin posiadają niezwykłe właściwości, dzięki którym obrobiona skóra staje się miękka, mocna i trwała. Te same substancje, zdolne do przekształcenia skóry w materiał do dalszego wykorzystania, zaczęto nazywać garbowaniem. Jest jednak całkiem możliwe, że podstawą ich nazwy był dąb, ponieważ do tych celów najczęściej używano tuszy dębowej, jako źródła garbników.

Właściwości garbników roślinnych

Garbniki izolowane z roślin są z reguły amorficzne i nie mają wyraźnej struktury krystalicznej. Charakteryzuje się wyraźnie kwaśnym charakterem i zdolnością do garbowania skór. Była to najkorzystniejsza cecha garbników.

Kolejne eksperymenty ujawniły szczególne właściwości garbników. Mają właściwości bakteriobójcze, ściągające, przeciwzapalne i hemostatyczne. Nie trzeba było długo czekać na ich powszechne zastosowanie, zaczęto je stosować zarówno zewnętrznie, jak i wewnętrznie. Pojawił się bardzo interesujący fakt: garbniki, jak się okazuje, znajdują się w warzywach, owocach, jagodach i wielu ziołach.

Korzyści z garbników

W postaci płukanek garbniki stosuje się przy leczeniu zapalenia jamy ustnej, bólu gardła, zapalenia gardła, a w formie okładów – na skaleczenia, otarcia itp.

Produkty spożywcze zawierające te substancje korzystnie wpływają na zapobieganie odkładaniu się soli metali ciężkich, biegunce i uszkodzeniom radioaktywnym.

Świetnie sprawdzają się jako antidotum.

Herbatę tonizującą stosuje się przy chorobach nosa, gardła, chorób oczu oraz w postaci kropli.

Koniak zawiera także garbniki, które poprawiają postrzeganie witaminy C.

Garbniki (garbniki) są częścią naturalnej kawy i decydują o jej gorzkim smaku. Nawiasem mówiąc, garbniki wykorzystuje się do produkcji atramentu, leków, farbowania oraz do produkcji pirogalolu i kwasu galusowego. Taniny nadają naczyniom krwionośnym elastyczność.

Chciałbym zwrócić uwagę na liść laurowy, który większość gospodyń domowych znajduje zastosowanie w gotowaniu. Zawiera także garbniki. Napar z liści laurowych korzystnie wpływa na problemy przewodu pokarmowego, krwawienia, cykle menstruacyjne i menopauzę. Lekarze zalecają napar także jako metodę eliminowania kamieni nerkowych.

Miłośnicy pigwy nawet nie zdają sobie sprawy, że zawiera takie substancje jak epikatechina i katechina, które oczyszczają jelita z gnilnych złogów i toksyn, wiążą w organizmie związki rakotwórcze oraz przeciwdziałają rozwojowi przerzutów i zapalenia uchyłków.

Osobno chciałbym powiedzieć o ziołach leczniczych, które zawierają dużo garbników.

Szkoda spowodowana garbnikami

1. Nadmierne spożycie garbników prowokuje, nie zapominaj o tym.
2. Najlepiej spożywać pokarmy bogate w garbniki – na pusty żołądek lub w przerwach między posiłkami. W przeciwnym razie wchodzą w interakcję z białkami żywności, całkowicie nie docierając do błony śluzowej żołądka i jelit.

Zwierzęta) lub stanowią (garbniki patologiczne) mniej lub bardziej znaczącą część bolesnych narośli, które tworzą się na liściach i innych organach niektórych gatunków dębu i sumaka w wyniku zastrzyków dokonanych przez owady (patrz garbniki).

Nieruchomości

Garbniki są przeważnie amorficzne, mają mniej lub bardziej wyraźny charakter kwaśny i mają (głównie garbniki fizjologiczne) właściwość garbowania skór (skór), czyli znacznego pozbawiania ich zdolności do gnicia i twardnienia po wyschnięciu.

Będąc substancjami łatwo utleniającymi się, brązowieją w obecności zasad, pochłaniając tlen z powietrza, a w wielu przypadkach działają redukująco, np. na sole metali szlachetnych, a niektóre na ciecz Fehlinga.

Historia badania

Pomimo tego, że garbniki są znane od dawna (tanina została po raz pierwszy uzyskana przez Nicolasa Deye’a i niezależnie przez Séguina w 1797 r., a w rękach Berzeliusa znajdowała się już w dość czystym stanie w 1815 r.) na początku XX wieku były one niewystarczająco zbadane i nie tylko charakter chemiczny i struktura prawie wszystkich z nich pozostawały niejasne, ale nawet skład empiryczny wielu z nich został odmiennie opracowany przez różnych badaczy. Można to łatwo wytłumaczyć z jednej strony faktem, że jako substancje w większości nie krystalizujące, w czystej postaci są trudne do uzyskania, a z drugiej strony ich małą trwałością i łatwą zmiennością. G. Glazivets (1867), podobnie jak wielu innych, uważał wszystkie garbniki za glikozydy lub ciała do nich podobne; jednakże późniejsze badania wykazały, że tanina, choć najwyraźniej występuje w połączeniu z glukozą w algarobylach i myrobolanach (Zöllfel, 1891), sama w sobie nie jest glikozydem (H. Schiff 1873), podobnie jak kwasy garbnikowe z kory dębu (Etti 1880, 83, 89, Löwe 1881), podobnie jak wiele innych garbników, nie mają nic wspólnego z glikozydami, a wytwarzanie substancji cukrowych z niektórych z nich wynikało wyłącznie z zanieczyszczenia badanych preparatów. Obecnie możemy z wystarczającą pewnością ocenić jedynie strukturę garbnika, którym jest bezwodnik kwasu galusowego (patrz i poniżej); Jeśli chodzi o inne, to tylko pozornie można w nich przyjąć, sądząc po reakcjach rozkładu i niektórych innych, częściowo bezwodnikowe związki wielowodorotlenowych kwasów fenolowych i fenoli, utworzone albo w postaci prostej, albo w postaci estrów, częściowo aromatyczne kwasy ketonowe, które są produktami kondensacji pochodnych kwasu galusowego; ale niektóre garbniki nadal należy uważać za glukozydy. Ze względu na nieznaną budowę zrozumiała jest niemożność naturalnego grupowania garbników - tak naprawdę garbniki dzielą się na specjalną grupę związków organicznych, które mają pewien zestaw wspólnych cech, tylko ze względu na nieznany charakter ich budowy. Całkiem możliwe, że po wyjaśnieniu tego ostatniego, z czasem zostaną one rozdzielone na różne klasy związków organicznych i wtedy nie będzie już potrzeby tworzenia dla nich specjalnej ogólnej nazwy, ale obecna nazwa to „tanina”. , zgodnie z niedawną propozycją F. Reinitzera (Język angielski) Rosyjski, będą prawdopodobnie musiały być zarezerwowane tylko dla tych z nich, które rzeczywiście potrafią garbować skórę. Zrezygnowano obecnie z ich podziału ze względu na zabarwienie wytwarzane solami tlenku żelaza na żelazowoniebieski (Eisenblauende) i żelazowozielony (Eisengrünende), ponieważ ta sama tanina może czasami nadać kolor niebieski, a czasami zielony, w zależności od tego, która sól żelaza jest pobierana, a dodatkowo zabarwienie może ulec zmianie w wyniku dodania np. niewielkiej ilości alkaliów. Podział garbników na fizjologiczny(patrz wyżej), garbując skórę i jednocześnie dając pirokatechol podczas suchej destylacji i nie dając kwasu galusowego po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym, oraz patologiczny, mniej nadające się do garbowania (choć wytrącane roztworem kleju), po destylacji na sucho dają pirogalol, a po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym – kwas galusowy, również nie do końca odpowiadają faktom, bo jak wiadomo, patologiczne taniny może, choć nie z takim powodzeniem, służyć do garbowania, a ponadto np. tanina, będąc przede wszystkim taniną patologiczną, najwyraźniej występuje również jako normalny produkt (sumak, algarobilla, myrobolan). Jako kwasy garbniki tworzą pochodne metali – sole, z których sole ołowiu, będące amorficznymi osadami nierozpuszczalnymi w wodzie, często wykorzystuje się do ekstrakcji garbników z wodnych ekstraktów garbników, a także do analiz.

Metody uzyskiwania

Aby otrzymać taninę w stanie czystym, naturalne garbniki ekstrahuje się wodą lub innymi rozpuszczalnikami: mocnym lub słabym alkoholem, czystym eterem lub w mieszaninie z alkoholem, eterem octowym itp.; ekstrakty odparowuje się, a powstałe garbniki oczyszcza się, traktując je jednym lub drugim ze wskazanych rozpuszczalników. Częściej po przygotowaniu ekstraktu wodnego lub wodno-alkoholowego ekstrahuje się z niego taninę przez wytrząsanie z octem, eterem lub ich mieszaniną lub wytrąca się (najlepiej frakcjonuje) octanem ołowiu i po odsączeniu wytrąca się wytrącony osad związki ołowiu rozkładają się pod wpływem siarkowodoru. Jak się okazuje, ta druga metoda, bardzo często praktykowana przez poprzednich badaczy, nie zawsze daje zadowalające wyniki pod względem czystości otrzymanych produktów (Etti). Czasami stosuje się je do wytrącania garbników z ekstraktów wodnych za pomocą octanu chininy, octanu miedzi, kamienia nazębnego wymiotnego, soli kuchennej, kwasu solnego itp. Czasami w celu oczyszczenia stosuje się dializę, która daje dobre wyniki w przypadku garbników (Löwe, Biedel).

Opis poszczególnych tanin

Opisując garbniki, należy szczegółowo przyjrzeć się tylko kilku, które są najważniejsze w praktyce i zostały lepiej zbadane.

Tanina

Tanina, kwas galotanowy lub po prostu kwas garbnikowy (Galläpfelgerbsäure, Gallusgerbsäure, acide gallotannique), występuje w różnych odmianach kałamarzy, patologicznych knoppersów, sumaków, algarobilli, myrobolanów; ma skład C14H10O9; Jest to amorficzny proszek o cierpkim smaku, rozpuszczalny w wodzie, alkoholu i eterze octowym, nierozpuszczalny w eterze, benzenie itp.; optycznie nieaktywny; daje czarnoniebieski osad z chlorkiem żelaza w roztworze wodnym, który stosuje się jako jakościową reakcję na sole tlenku żelaza; łatwo się utlenia, pochłaniając tlen z powietrza w obecności zasad i redukując tlenek miedzi z jego soli tlenkowych i soli srebra; wytrąca się z roztworów wodnych (w przeciwieństwie do kwasu galusowego) przez klej, surową skórę, alkaloidy, albuminiany, słabe kwasy solny i siarkowy oraz wiele soli (np. sól kuchenna). Według K. Böttingera (1888) połączenie taniny z klejem zawiera około 34% garbników. Tanina rozkłada sole dwutlenku węgla, ujawniając wyraźnie kwasowe właściwości. Jego sole są amorficzne, w większości nierozpuszczalne, a ich skład wskazuje na obecność w cząsteczce tylko jednego karboksylu (H. Schiff). Po podgrzaniu do 210° tanina daje pirogalol; po ugotowaniu ze słabym kwasem siarkowym lub żrącym potasem zamienia się całkowicie w kwas galusowy. Różne odmiany dostępnych na rynku garbników wytwarzają również zmienne ilości glukozy, co dało Streckerowi i wsp. powód do uznania garbnika za glukozyd kwasu galusowego. Natomiast całkowicie czysta tanina, otrzymana np. poprzez ekstrakcję octanem etylu, nie tworzy śladów glukozy (Löwe). Możliwe, że w odmianach handlowych występuje glukozyd w postaci domieszki, ale nie kwasu galusowego, ale garbnika (H. Schiff).], gotowany z wodnym roztworem amoniaku, rozkłada się na galamid i amoniak galusowy (Etti , 1884), podobnie jak kwas bezwodnika mlekowego, daje amid tego kwasu i jego sól amonową; gotowany z bezwodnikiem octowym tworzy ester pentaacetylowy C 14 H 5 (C 2 H 3 O) 5 O 9. Reakcje te determinują strukturę taniny w postaci kwasu digalowego, czyli bezwodnika galusowego

C 6 H 2 (OH) 3 CO-O-C 6H 2 (OH) 2 SONO.

Na potwierdzenie tej struktury garbnika G. Schiff (1873) otrzymał z kwasu galusowego przez ogrzewanie go z tlenochlorkiem fosforu, a także przez odparowanie jego wodnego roztworu z kwasem arsenowy, kwas digalowy według równania

2C 6 H 2 (OH) 3COHO - H 2 O = C 6H 2 (OH) 3 CO-O-C 6H 2 (OH) 2 SONO

w swoich właściwościach, reakcjach i pochodnych jest identyczny z garbnikiem.

garbnik jest szeroko stosowany w medycynie, przy produkcji atramentu, farbiarstwie, do produkcji kwasu galusowego i pirogalolu, ale nie jest stosowany do garbowania skór). Oprócz kwasu digalowego Schiff sztucznie otrzymywał bezwodniki innych wielowodorotlenowych kwasów fenolowych, a także kwasy sulfofenolowe o właściwościach garbników i zbliżonych do garbników. Należą do nich: kwasy dinitrogallo- i dichloroglucynokarboksylowe, otrzymane (1888) w wyniku działania tlenochlorku fosforu na odpowiednie izomery kwasu galusowego i mające skład C 14 H 10 O 9.

Kwasy katechudowe

Występują razem z katechinami o podobnym składzie w różnych odmianach katechu i gambiru (patrz także Garbniki). Są to bezwodniki katechiny, z których można je otrzymać sztucznie poprzez proste podgrzanie do temperatury 130-170°, gotowanie z sodą lub ogrzewanie wodą w temperaturze 110°. Skład katechin suszonych w temperaturze około 100°C (zawierają do 5 części wody krystalizacyjnej, którą tracą w tej temperaturze) wyrażają wzory do 21 H. 20 O 9 (\ displaystyle C_ (21) H_ (20) O_ (9))(Liebermann u. Teuchert 1880), do 19 H. 18 O 8 (\ displaystyle C_ (19) H_ (18) O_ (8)), (Etti, Hlasiwetz) itp. Katechiny krystalizują w postaci bardzo małych igiełek o jasnożółtej barwie, dają barwę zieloną, ale nie są wytrącane przez klej, po stopieniu z KNO rozkładają się na floroglucynol i kwas protokatechowy, a podczas suchej destylacji tworzą pirokatechol. Dla katechiny do 21 H. 21 O 9 (\ displaystyle C_ (21) H_ (21) O_ (9)) otrzymano etery diacetylowe i dibenzoilowe (Lieb. u. Teuch.). Katechin do 18 H. 18 O 8 (\ displaystyle C_ (18) H_ (18) O_ (8)) w temperaturze 140° w rozcieńczonym kwasie siarkowym rozkłada się na floroglucynę i pirokatechol. Z fa mi do l 3 (\ displaystyle FeCl_ (3)) reaguje jak pirokatechol, a z drewnem sosnowym - jak floroglucyna, stanowiąc molekularny związek tych dwóch fenoli 2 do 6 H. 3 (O H.) 3 - do 6 H. 4 (O H.) 2 (\ Displaystyle 2C6H_ (3) (OH) _ (3) -C_ (6) H_ (4) (OH) _ (2))(Etti). Katehu-D. według Etty’ego (1877-81) kwasy mają skład do 38 H. 34 O 15 (\ displaystyle C_ (38) H_ (34) O_ (15)), do 38 H. 32 O 14 (\ displaystyle C_ (38) H_ (32) O_ (14)) I do 36 H. 34 O 15 (\ displaystyle C_ (36) H_ (34) O_ (15)) i są czerwono-brązowymi amorficznymi proszkami o charakterystycznych właściwościach garbników. Podgrzewając katechiny do wyższej temperatury lub z kwasami mineralnymi otrzymuje się bezwodniki, powstające przy jeszcze większej utracie wody (Etti).

McLurina

Maclurin, czyli kwas morinotanowy, do 13 H. 10 O 6 + H. 2 O (\ Displaystyle C_ (13) H_ (10) O_ (6) + H_ (2) O)(Hiasiwetz 1863, Benedykt 1877) i Maureen do 15 H. 10 O 7 + 2 H. 2 O (\ Displaystyle C_ (15) H_ (10) O_ (7) + 2H_ (2) O)(Löwe 1875, Benedict u. Hazura 1884) znajdują się w żółtym drewnie (Morus tinctoria lub Maclura aurantiaca, używane do barwienia), skąd są ekstrahowane przez gotowanie z wodą i oddzielane, wykorzystując mniejszą rozpuszczalność moriny w wodzie. Maclurin, jasnożółty krystaliczny proszek, wśród właściwości charakteryzujących garbniki, ma jedynie zdolność do tworzenia czarnozielonego osadu z żelazem (mieszanina podtlenku azotu i tlenku) i do wytrącania się przez klej, alkaloidy i albuminiany, ale nie jest zastosowanie do opalania. Podobnie jak wiele garbników rozkłada się na floroglucynę i kwas protokatechowy zgodnie z równaniem:

do 13 H. 10 O 6 + H. 2 O = do 6 H. 3 (O H.) 3 + do 7 H. 3 (O H.) 2 do O H. O (\ displaystyle C_ (13) H_ (10) O_ (6) + H_ (2) O =C_(6)H_(3)(OH)_(3)+C_(7)H_(3)\lewo(OH\prawo)_(2)COHO).

Rozkład ten zachodzi ilościowo podczas gotowania z mocnym roztworem żrącego potasu lub w temperaturze 120 ° C ze słabym kwasem siarkowym i wskazuje na eteryczny charakter tej substancji. Morin, który stanowi barwnik żółtego drewna i krystalizuje z roztworu wodnego w postaci długich, błyszczących igieł, z wyjątkiem zielonego zabarwienia chlorkiem żelaza, nie reprezentuje typowych właściwości garbników. Stopiony z żrącym potasem daje jako główne produkty rozkładu rezorcynę i floroglucynę, a po redukcji amalgamatem sodu tworzy floroglucynę, która najpierw przekształca się w izomorinę (fioletowo-czerwone pryzmaty), która z łatwością zamienia się z powrotem w morinę. Zarówno morin, jak i maklurina tworzą się z metalami częściowo krystalicznymi, a częściowo amorficznymi solami, których składu w zasadzie nie można uznać za ustalony.

Garbniki są związkami wielkocząsteczkowymi pochodzącymi od fenoli wielowodorotlenowych. Składniki mają zdolność wytrącania białek i alkaloidów oraz działają ściągająco.

Taniny nazywane są tak ze względu na swoje właściwości. Potrafią „opalić” skórę i sprawić, że będzie ona wodoodporna. Wcześniej stosowano do tego proces, w związku z tym zaczęto go nazywać „garbowaniem”, a same substancje nazywano garbnikami. Składniki są mało toksyczne.

Warto zauważyć, że taninę (kwas garbnikowy) po raz pierwszy uzyskano w 1797 roku. W czystej postaci wyprodukowano go w 1815 roku.

Garbniki są szeroko stosowane jako środki ściągające i bakteriobójcze w chorobach układu pokarmowego. Ponadto składniki stosuje się w chorobach zapalnych (w postaci płukanek), wrzodach i innych zmianach chorobowych.

Działanie przeciwzapalne garbników i ich zdolność do interakcji z białkami. W rezultacie na błonach śluzowych tworzy się film ochronny, który zapobiega dalszemu rozprzestrzenianiu się stanu zapalnego. Garbniki są skuteczne, gdy są stosowane miejscowo jako środki hemostatyczne.

Garbniki występują w herbacie w dość dużych ilościach. Niektóre składniki, jak wspomniano powyżej, mają właściwości hemostatyczne, bakteriobójcze i przeciwzapalne. (Na przykład herbatę nasenną często stosuje się w leczeniu chorób oczu). Niektóre polifenole (katechiny) mają właściwości witaminy P. Pomagają poprawić trawienie, wzmacniają ściany naczyń krwionośnych różnej wielkości, zmniejszając ich przepuszczalność. Warto zaznaczyć, że kolor czarny posiada pełen zakres katechin, jednak tych polifenoli jest znacznie mniej.

Garbniki aktywnie oddziałują ze środowiskiem kwaśnym i żelazem. Na przykład podczas parzenia herbaty w żelaznym naczyniu napar staje się brązowy i mętny. Kwaśne środowisko rozjaśnia herbatę (efekt ten można zaobserwować dodając do niej cytrynę). Im więcej garbników w herbacie, tym bardziej cierpki i cierpki będzie jej smak. Można złagodzić jego smak dodając mleko.

Garbniki najlepiej rozpuszczają się w gorącej wodzie (dlatego herbatę parzy się we wrzącej wodzie). Schłodzone liście herbaty często mętnieją – to jedna z właściwości polifenoli. Jeśli tak się nie stanie, oznacza to niewystarczającą ilość garbników w surowcu. Mętne liście herbaty można podgrzać – wtedy znów staną się przezroczyste.

Właściwości garbników są aktywnie wykorzystywane w medycynie. Wiadomo na przykład, że polifenole w herbacie są silnymi przeciwutleniaczami. W związku z tym często stosuje się je do zatruć. Dzieje się tak dzięki ich właściwościom tworzenia bezpiecznych związków z różnymi szkodliwymi białkami, kwasami, alkaloidami, metalami, a następnie usuwania ich z organizmu.

Wiele roślin zawiera naturalnie garbniki. Większość tych związków występuje w roślinach dwuliściennych. Glony, grzyby, paprocie i mchy są bogate w garbniki. Garbniki występują także w sosnie, wierzbie i buku.

Sumak garbnikowy, należący do rodziny sumaków, zawiera również związki polifenolowe. Należy zaznaczyć, że najcenniejsze są młode pędy i liście zebrane przed powstaniem zielonych owoców. Odwar z surowca jest przepisywany na wymioty, nudności i krwioplucie. Napary są szeroko stosowane w stanach zapalnych jamy ustnej, krtani, gardła i nosa. Ponadto taninę z sumaka stosuje się na rany jako środek ściągający, antyseptyczny oraz potwierdzono skuteczność wywarów i nalewek w początkowej fazie cukrzycy.

Jednocześnie suszone owoce sumaka rozdrobnione na proszek na Kaukazie wykorzystuje się jako pikantną przyprawę do mięs i dań z nich wytwarzanych.